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EP专题之UPR(一)共聚树脂3

    光固化涂料以其节省能源、减少空气污染、固化速度快,适用于自动化流水线涂布等特点,而日益引起涂料行业的关注。随着世界范围内环境保护日益重视,和绿色科技事业的蓬勃发展,光固化技术因其能有效地控制空气污染,特别是可以大大减少挥发性有机物,而越来越受到全世界的青睐。不饱和聚酯树脂(UPR)型的光固化树脂,是发展最早、销量最大的光固化树脂,主要用于光敏树脂印刷版、光敏油墨、光敏涂料,及印刷电路版的光致抗蚀膜等。但是感光不饱和聚酯树脂分子链上,存在部分未反应的端羧基,端羧基耐碱性差、碱性环境中无法使用;另外固化时体积收缩率较高,不易得光滑平整的膜。这些缺陷就需要其它材料解决。据专家介绍,用环氧树脂与不饱和聚酯的端基反应,就是很好的选择和解决途径,一方面消去了大部分羧基、一方面使聚酯分子扩链,形成UP-PER-UP型嵌段共聚物。专家就共聚及相关方面的最新研究,作了较为详细的情况介绍。    (四)分析表征    1、耐碱性及硬度的测定    固化后的样品在10wt%NaOH水溶液中浸泡。据市场专家介绍,要求温度80℃,硬度采用铅笔硬度法。    2、测定固化收缩率    常温下树脂放入带刻度的玻璃管中,加入3wt%的过氧化甲乙酮(50wt%的邻苯二甲酸二丁酯溶液),和2wt%的环烷酸钴溶液(钴含量6wt%),观察固化前后树脂的体积收缩情况。    4.3、光敏树脂的红外光谱测定及热分析    在NaCl晶片上涂上很薄一层感光树脂,测光照前及光照一定时间树脂的红外光谱的变化。据中市场专家介绍,在聚酯薄膜上涂感光树脂,经紫外光照射后从聚酯薄膜上剥离,进行热重差热分析。升温速度10K/min温度范围15~500℃。    (五)树脂原料配比的影响    作为光固化的UPR,当不饱和酸与饱和酸的摩尔比为1:1时具有最好的固化速度,漆膜的硬度也最适中。丙二醇做出的树脂亮度好,加入少量的二乙二醇来调节树脂的韧性。所以二元醇的量采用丙二醇与二乙二醇摩尔比为4.5:1。据市场专家介绍,不饱和聚酯的分子量大小在反应温度和反应时间,一定的条件下是由二元醇和二元酸的摩尔比决定的。当醇的摩尔数比酸过量10%、12%、15%时,制成的树脂经紫外光照射1h,固化膜的硬度分别为4H、2H、HB。并且过量15%时固化膜发粘、膜不平整。据市场专家介绍,这是由于醇过量较多时聚酯分子量较低,合成的嵌段共聚物中双键密度下降幅度较大,引起固化反应交联不足,造成强度及硬度迅速下降。同时活性单体相对过量,自聚倾向较大、固化收缩率增大,不能得到光滑平整的膜。    环氧树脂的分子量对树脂的粘度影响很大。高分子量的环氧树脂粘度大,不易加入填料,流平性不好,气泡不易排除。分子量太低又不能体现环氧树脂段的特性。因此,必须选用适当分子量的环氧树脂。本实验选用中等分子量的E-44和E-51环氧树脂。据市场专家介绍,合成的嵌段共聚物树脂的粘度为0.25~0.45Pa•S,酸值6.5~8.5mgKOH/g。同样条件的纯不饱和聚酯树脂(简称UPR)粘度为0.30~0.45Pa•S,酸值22~26mgKOH/g。

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