EP专题之UPR(三)聚合阻燃1
光固化涂料以其节省能源、减少空气污染、固化速度快,适用于自动化流水线涂布等特点,而日益引起涂料行业的关注。随着世界范围内环境保护日益重视,和绿色科技事业的蓬勃发展,光固化技术因其能有效地控制空气污染,特别是可以大大减少挥发性有机物,而越来越受到全世界的青睐。不饱和聚酯树脂(UPR)型的光固化树脂,是发展最早、销量最大的光固化树脂,主要用于光敏树脂印刷版、光敏油墨、光敏涂料,及印刷电路版的光致抗蚀膜等。但是感光不饱和聚酯树脂分子链上,存在部分未反应的端羧基,端羧基耐碱性差、碱性环境中无法使用;另外固化时体积收缩率较高,不易得光滑平整的膜。这些缺陷就需要其它材料解决。据专家介绍,用环氧树脂与不饱和聚酯的端基反应,就是很好的选择和解决途径,一方面消去了大部分羧基、一方面使聚酯分子扩链,形成UP-PER-UP型嵌段共聚物。专家就共聚及相关方面的最新研究,作了较为详细的情况介绍。 三、用于环氧树脂不饱和聚酯的聚合物型磷系阻燃剂 (一)引言 近几十年来随着科学技术的发展,塑料、橡胶、合成纤维等聚合物材料在航天工程,交通运输,电子电器乃至日用品等诸多领域得到了广泛的应用,但是大多数聚合物具有易燃、可燃性,有的还产生大量的浓烟利有毒气体,造成对环境的危害,造成社会财富的巨大损失,对人们的生命安全构成巨大的威胁。在火灾事件中,由高分子材料着火所致占相当大的比例。因此,研制高分子材料用的阻燃剂,特别是对环境友好的无卤阻燃剂更是各国高分子材料阻燃化的研究热点。进入20世纪90年代后,阻燃技术正经历1个新的发展阶段,除了需要阻燃剂满足低的火焰传播速度、低烟、低毒等基本要求外,还需要满足高效、含量少、阻燃剂的引入不会导致高分子材料原有的性能过度恶化等要求。 因此近年来高效、低烟、低毒、无尘,或少尘构成了阻燃材料领域的重点研究课题,也足国际上阻燃剂发展的主要方向。市场专家介绍了合成1种高含磷量无卤添加型阻燃剂(PDPPP),并对这种新型阻燃剂添加到环氧捌脂、不饱和利脂中的阻燃性能进行了讨论。 (二)实验部分 1、主要原料 9,10-二氢-9氧杂-10磷酰杂菲(DOPO)和苯膦酰二氯,均由成都威力阻燃化工实业有限公司提供,工业品,使用前经提纯;对苯醌,分析纯,都化学试剂厂产品;环氧树脂E-44,化工部晨光化工研究院二分厂,淡黄色液体,环氧值0.41~0.47mol/100g,软化点12~20℃;不饱和聚酯191,常州建材253厂,淡黄色透明液体,酸值KOH:28~36mg/g,黏度0.25~0.45Pa•s。 2、阻燃剂(PDPPP)的合成 (1)合成原理 (2)合成方法 按文献提供的方法合成ODOPB。据市场专家介绍,PDPPP的合成仿照以前合成PSPPP的条件进行。在装有氮气进出口和搅拌器的250mL反应瓶中,加人膦酰氯0.19mol、ODOPB0.185mol和催化剂。通氮加热升温维持该温度160℃反应1.5h,然后将温度升高到220℃继续反应2h。后期抽真空除去体系中残留的HCl气体。据市场专家介绍,得到的产物呈淡黄色,数均分子质量:3000~8900,熔点为195~204℃。
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