EP专题之ECH(一)胶粘应用2

    2010年9月26日讯：环氧氯丙烷国标编号61052、CAS号106-89-8，英文名称：3-Chloro-1,2-epoxypropane；Epichlorohydrin。别名：3-氯-1,2-环氧丙烷。外观为无色油状液体，有氯仿刺激气味；分子量92.52、蒸汽压1.8kPa/20℃、闪点：34℃；熔点-25.6℃、沸点117.9℃；微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度：相对密度(水=1)1.18(20℃)、相对密度(空气=1)3.29。主要用于制环氧树脂，也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体。环氧氯丙烷最早于1854年，由Berthelot用盐酸处理粒甘油，然后用碱液水解时首先发现的。20世纪60年代前后，为适应环氧树脂生产发展的需求，环氧氯丙烷开始以氯丙烯为原料，作为主要产品进行生产。目前工业上环氧氯丙烷的生产方法，主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法，以及较为环保的甘油法。前者由美国Shell公司1948年，首次开发成功并应用于工业化生产，当前世界上90%以上采用该方法进行生产；中者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司，于20世纪80年代分别开发成功；后者2007年前后工业化应用。专家表示，国内环氧氯丙烷基本用于制备环氧树脂，哪么其生产过程中如何节能减排，质量控制有何新法，其它应用拓展怎样，业内同样是十分关心的。这位专家就此对于最新进展，作了较为详细的情况介绍。　　　　(四)含PECH的互穿聚合物网络(IPN)　　　　通过IPN技术可以对材料进行改性，提高力学性能特别是提高阻尼性能，在高分子阻尼胶粘剂、阻尼涂料方面有广泛的应用前景。专家，使用同步法制备了PECH聚氨酯，与聚甲基丙烯酸甲酯(MMA)IPM。将PECH、PAPI按比例混合均匀，加入含过氧化苯甲酰引发剂，和甲基丙烯酸乙二醇二酯交联剂的MMA单体，搅拌均匀就可用来浇注或涂刷，加热固化。改变PECH聚氨酯和PMMA的比例，使这种IPN材料的力学性能和动态力学性能，在很大范围内变化，以满足不同的应用场合。　　　　以上的结果说明通过IPN技术，使这种材料的性能优于构成它的均聚物，可以得到增韧、增强的材料，主要应用于阻尼材料。不同组成的IPN的断面扫描电镜(SEM)照片，形貌有很大差别，含50％PMMA的IPN的断面看不到裂纹。PECH聚氨酯与苯乙烯(St)也可形成IPN，其动态力学性能与PECH聚氨酯/PMMAIPN相比有明显差别，出现两个分离的阻尼峰即有两个Tg，说明这种IPN中两组分的相容性差，而PECH聚氨酯/PMMAIPN中两组分相容性则好得多。如果在MMA单体的一部分用St代替，则可得到PECH聚氨酯/P(MMA-co-St)IPN，两组分相容性介于上两种IPN之间。专家表示，由此可见改变IPN的组成，很易得到性质不同的材料。　　　　(五)含PECH的AB交联聚合物　　　　和PN不同AB交联聚合物是一种由A、B两种聚合物组成的一个网络，也称“结合IPN”，一般由端乙烯基低聚物与乙烯基单体，在自由基引发剂存在下共聚而得到。专家，首先使用端羟基聚环氧氯丙烷合成了AB交联聚合物，方法是使PECH与顺丁烯二酸酐在叔胺催化剂存在下反应，生成端乙烯基聚环氧氯丙烷(VPECH)，再与MMA或St混合加入过氧化苯甲酰，混合均匀后就可以使用，固化可在室温下进行，用作阻尼胶粘剂和阻尼涂料。　　　　VPECH/PMMA交联聚合的应力一应变曲线，可以看出随着PMMA含量的增加，材料的力学行为表现为弹性体，经过韧性塑料到脆性塑料。而且在一定组成下AB交联聚合物的强度，超过构成它的两个均聚物。据专家介绍，VPECH/PMMA交联聚合物的动态力学性能，也显示有很高的阻尼系数，并且只有一个阻尼峰，说明这两个组分相容性更好，一个网络的AB交联聚合物，比两个网络PN有更强的强迫互容作用。阻尼峰的位置可在很大范围内变化，能够满足不同的使用要求。　　　　同样VPECH也可以与苯乙烯合成VPECH/PSt交联聚合物，这两个组分的相容性较差，在动态力学谱上出现两个转变峰，与PECH/PStIPN相似。据专家介绍，总之端羟基环氧氯丙烷低聚物作为一种聚醚，制成聚氨酯和多组分聚合物，可以在一些耐水、耐油或要求有高的阻尼性能的场合应用。

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