EP专题之UPR(一)共聚树脂2

    光固化涂料以其节省能源、减少空气污染、固化速度快，适用于自动化流水线涂布等特点，而日益引起涂料行业的关注。随着世界范围内环境保护日益重视，和绿色科技事业的蓬勃发展，光固化技术因其能有效地控制空气污染，特别是可以大大减少挥发性有机物，而越来越受到全世界的青睐。不饱和聚酯树脂(UPR)型的光固化树脂，是发展最早、销量最大的光固化树脂，主要用于光敏树脂印刷版、光敏油墨、光敏涂料，及印刷电路版的光致抗蚀膜等。但是感光不饱和聚酯树脂分子链上，存在部分未反应的端羧基，端羧基耐碱性差、碱性环境中无法使用；另外固化时体积收缩率较高，不易得光滑平整的膜。这些缺陷就需要其它材料解决。据专家介绍，用环氧树脂与不饱和聚酯的端基反应，就是很好的选择和解决途径，一方面消去了大部分羧基、一方面使聚酯分子扩链，形成UP-PER-UP型嵌段共聚物。专家就共聚及相关方面的最新研究，作了较为详细的情况介绍。　　　　(一)主要原料和仪器　　　　二元酸用苯酐、顺酐，二元醇采用丙二醇、一缩二乙二醇，环氧树脂采用E-44、E-51，活性单体用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯。以上均为工业一级品。据市场专家介绍，催化剂用十六烷基三甲基溴化铵，阻聚剂为对苯二酚，光敏剂选用安息香乙醚，二苯甲酮/三乙胺，均为分析纯。粘度用NDJ-4型旋转粘度计测定，光固化以上海亚明灯泡厂生产的300WGGZ直管型紫外线高压汞灯为光源。光敏树脂的红外光谱用Nicolet170sxFT-IR光谱仪测定，TG/DTA用SeikoInstrumentInc.extra-6000型热分析仪测得。　　　　(二)树脂的合成　　　　1、二元醇与二元酸缩聚反应生成不饱和聚酯(UP)将苯酐、顺酐、丙二醇、二乙二醇按摩尔比1:1:1.8:0.4加入带有搅拌器、直管冷凝器的三口瓶中，并加入适量抗氧剂。加热物料熔化后开始搅拌。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)市场专家介绍，然后逐步升温——反应温度不超过210℃，顶温不要超过105℃。210℃保温约2h至酸值降至起始酸值的10%后，真空脱水使酸值降至起始酸值的5%以下。　　　　2、环氧树脂与不饱和聚酯反应　　　　1mol聚酯中加入2mol的环氧树脂及适量催化剂，反应温度为110～120℃反应时间2h。酸值低于7mgKOH/g时加入阻聚剂。然后加入占树脂总量40wt%的活性单体(其中PMMA42.8wt%，苯乙烯57.2wt%)，在80～90℃下保温搅拌1h，即制得不饱和聚酯/环氧树脂嵌段共聚树脂(简称B-UPR)。　　　　3、感光不饱和树脂的配制　　　　在上述树脂中加入适量光引发剂，混合均匀后即得。　　　　(三)紫外光固化　　　　感光不饱和聚酯树脂在玻璃片或聚酯薄膜上涂膜，在紫外灯下照射一定时间。据市场专家介绍，要求灯距约20cm、光强度为0.92W/cm2。　　

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