高铝水泥化学分析方法

一、总则 1．本标准适用于高铝水泥、高铝水泥－65、铝酸盐自应力水泥、硫铝酸盐水泥和适 合来用本方法的其他铝酸盐类水泥以及制备上述水泥的熟料。 2．本标准中并列的测定方法，可根据实际情况选用。 3．化学分析用的水应为蒸馏水或去离子水；所用化学试剂应为分析纯或优级纯试剂 ；用于标定的化学试剂，应为基准试剂或高纯试剂。 对于蒸馏水或去离子水以及化学试剂如有怀疑时应进行检验。 所用之酸或氢氧化铵，凡未注明浓度者均为浓酸或浓氢氧化铵。 为简便起见，凡以百分浓度表示的试剂，均按100毫升溶剂中所加溶质的克数配制。 4．所用分析天平不应低于四级，天平与砝码应定期进行检定。 所用滴定管、容量瓶、移液管应进行校正。 5．在进行化学分析时，必须同时做烧失量的测定；其他各项测定应同时进行空白试 验，并对所测结果加以校正。 二、试样 6．试样必须具有代表性和均匀性。试样重量不得少于100克；细度按0．08毫米方孔 筛的筛余不得超过15％。用四分法缩减至约25克后，放在玛瑙乳钵中研磨至全部通过孔径 为0．08毫米方孔筛，装人小试样瓶中，放在于燥器内，供测定用。其余作为原样贮存在 试样瓶中，密封保存。 三、测定方法 7．试样溶液的制备 （1）试剂 碳酸钾－硼砂（1：1）混合熔剂：将1份重量的无水碳酸钾与1份重量的无水硼砂 混匀研细，贮存于磨口瓶中。 硝酸（1：6）：将1体积硝酸与6体积水混合。 （2）制备方法 称取0．5克试样准确至0．0001克，置于铂坩埚中，加3克碳酸钾－硼砂（1：1）混合 熔剂，混匀，再以1克熔剂擦洗玻璃棒，并铺于试样表面。盖上浴掏盖，从低温开始逐渐 升高温度，至气泡停止发生后，在950－1000℃下继续熔融3～5分钟。然后用坩埚钳夹持 坩埚旋转，使熔融物均匀地附着于坩埚内壁。冷却至室温后，将坩埚及盖一并放人已加热 至微沸的盛有100毫升硝酸（1：6）的300毫升烧杯中，并继续保持微沸状态，直至熔融物 完全溶解。用水洗净坩埚及盖，然后将溶液冷却至室温，移入250毫升容量瓶中，加水稀 释至标线，摇匀。 8．二氧化硅的测定． 硅铂蓝比色法 （1）试剂与仪器 无水碳酸钠（经研细后使用）。 盐酸（1：1）：将1体积盐酸与1体积水混合。 盐酸（1：11）：将1体积盐酸与11体积水混合。 95％乙醇。 5％钼酸铵溶液：将5克钼酸铵溶于100毫升温水中，过滤后贮存于塑料瓶内。 0．5％抗坏血酸溶液：将0．5克抗坏血酸溶于100毫升水中，过滤后使用（用时配制 ）。 二氧化硅标准溶液：准确称取0．1000克二氧化硅（光谱纯，已于1000－1100℃下的 烧30分钟），置于铂坩埚中，加入1一2克无水碳酸钠，搅拌均匀后，于1000－l100℃下熔 融3～5分钟。冷却，用热水将熔块浸出于盛有约300毫升热水的烧杯中，待全部溶解后， 冷却至室温，移人1000毫升容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀，移人塑料瓶中保存。此标 准溶液每毫升含有0．10毫克二氧化硅。 721型分光光度计或类似性能的仪器。 （2）分析步骤 吸取10毫升试样溶液，放人100毫升容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀后吸取10毫升 溶液（视二氧化硅含量而定）放入100毫升容量瓶中，用水稀释至约40毫升。加入5毫升盐 酸（1：11）、8毫升95％乙醇、6毫升5％铂酸铰溶液，按下述试验温度，放置不同的时间 ： 温度（℃） 放置时间（分） 10～20 30 20￣30 10￣20 30￣35 5～20 沸水中振摇30秒钟立即以流水冷却然后加20毫升盐酸（1：1）、5毫升0．5％抗坏血 酸溶液，用水稀释至标线，摇匀。放置1小时后，用721型分光光度计或类似性能的仪器， 以水作参比，使用10毫米比色皿，在波长660纳米处测定溶液的吸光度。由测得的吸光度， 从工作曲线查得二氧化硅的毫克数。 二氧化硅的百分含量（X1）按下式计算： C×250 X1＝──── ×100 （1） G×1000 式中：C──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中二氧化硅的含量，毫克； G──试样重量，克； 250──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 （3）二氧化硅比色工作曲线的绘制：准确移取0、1．00、2．00，3．00、4．00毫 升二氧化硅标准溶液分别放人100毫升容量瓶中，用水稀释至约40毫升。以下操作按上述 分析步骤进行。然后由测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 氟硅酸钾容量法 （1）试剂 无水碳酸钾（经研细后使用）。 氯化钾（经研细后使用）。 硝酸。 15％氟化钾溶液：将15克氟化钾（KF·2H2O）溶于100毫升水中，贮存在塑料瓶内。 5％氯化钾溶液：将5克氯化钾溶于100毫升水中。 5％氯化钾一乙醇溶液：将5克氯化钾溶于50毫升水中，加入50毫升95％乙醇，混匀。 1％酚酞指示剂溶液：将1克酚酞溶于100毫升乙醇中。 0．13N氢氧化钠标准溶液：将52克氢氧化钠溶于10升水中，充分摇匀，贮存于带胶 塞（装有钠石灰干燥管）的硬质玻璃瓶或塑料桶内。 标定方法：称取0．6克准确至0．0001克苯二钾酸氢钾（基准试剂），置于400毫升烧 杯中，加入150毫升新煮沸过的冷水（已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色），使其溶 解。然后加入5￣6滴1％酚酞指示剂溶液，以氢氧化钠标准熔液滴定至微红色。 氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度按下式计算： G×0.01502×1000 Tsio2＝───────── （2） V×0.2042 式中：Tsio2──每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数； G──苯二甲酸氢钾的重量，克； V──滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升； 0 ．01502──每毫克当量二氧化硅的克数； 0．2042──每毫克当量苯二甲酸氢钾的克数。 （2）分析步骤 称取0·2克试样准确至0．0001克置于铂坩埚中，加入2克无水碳酸钾，用玻璃棒混匀 。盖上坩埚盖，于1000－1l00℃下熔融5－10分钟。放冷后，用热水将熔融物浸出于塑料 杯中，并洗净坩埚及盖（控制溶液体积不大于50毫升）。盖上表面皿，从杯口加入15毫升 硝酸，冷却至室温。加入10毫升15％氟化钾溶液，于塑料棒搅拌下，加氯化钾至饱和。放 置10￣20分钟，以中速滤纸过滤，塑料杯与沉淀用5％氯化钾溶液洗涤2￣3次。将沉淀连同 滤纸一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10毫升5％氯化钾－乙醇溶液及10溶液1％酚酞指示 剂溶液， 用0．13N氢氧化钠标准溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁， 直至溶液呈红色。然后加入200毫升沸水（已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色），以 0．13N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。 二氧化硅的百分含量（X1）按下式计算： Tsio2·V X1＝────── ×100 （3） G×1000 式中：Tsio2──每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数； V──滴定时消耗氢氧化钠标准熔液的体积，毫升； G──试样重量，克。 9．三氧化二铁的测定。 邻菲罗啉比色法 （1）试剂与仪器 1％抗坏血酸溶液：将1克抗坏血酸溶于100毫升水中，过滤后使用（用时配制）。 1％邻菲罗啉溶液：将1克邻菲罗啉溶于100毫升乙酸。（1＋1）中（用时配制）。 10％乙酸按溶液：将10克乙酸铵溶于100毫升水中。 三氧化二铁标准溶液：准确称取0．1000克三氧化二铁（光谱纯，已于950℃灼烧1h） ，置于300毫升烧杯中，加入30毫升水、30毫升盐酸（1：1），低温加热，待完全溶解后 ，冷和至室温，移人1000毫升容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。此标准熔液每毫升含有 0．10毫克三氧化二铁。 721型分光光度计或类似性能的仪器。 （2）分析步骤 吸取5毫升试样溶液（视三氧化二铁含量而定），放人100毫升容量瓶中，用水稀释至 约50毫升。加入5毫升1％抗坏血酸溶液，放置5分钟再加5毫升1％邻菲罗啉溶液、2毫升 10％乙酸铵溶液。在不低于20℃放置30分钟后，用水稀释至标线，摇匀。用721型分光光 度计或类似性能的仪器，以水作叁比，使用10毫米比色皿，在波长5l0纳米处测定熔液的 吸光度。由测得的吸光度，从工作曲线查得三氧化二铁的毫克数。 三氧化二铁的百分含量（X2）按下式计算： C×50 X2＝────── ×100 （4） G×1000 式中：C──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中三氧化二铁的含量，毫克； G──试样重量，克； 50──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 （3）三氧化二铁比色工作曲线的绘制：推确移取0、1．00，2．00、3．00、4．00 毫升三氧化二铁标准溶液分别放入100毫升容量瓶中，用水稀释至约50毫升。以下操作按 上述分析步骤进行。然后由测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 秘盐回滴络合滴定法 （1）试剂 硝酸（l：1）：将硝酸与等体积水混合。 氢氧化铵（1：2）：将1体积氢氧化铵与2体积水混合。 10％磺基水杨酸钠指示剂溶液：将10克磺基水杨酸钠溶于100毫升水中。 精密试纸：pH0．5￣5．0。 0．5％半二甲酚橙指示剂溶液：将0．25克半二甲酚橙溶于50毫升水中。 钙黄绿素一甲基百里香酚蓝、酚酞（简写CMP）混合指示剂：准确称取1克钙黄绿素， 1克甲基百里香酚蓝，0．2克酚酞与50克已在105℃烘过的硝酸钾混合研细，保存于磨口瓶 中。 20％氢氧化钾溶液：将20克氢氧化钾溶于100毫升水中，贮存于塑料瓶内。 碳酸钙标准溶液：称取0．6克准确至0．0001克碳酸钙（高纯试剂，已于105－110℃ 烘过2小时），置于400毫升烧杯中，加入约100毫升水，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸 （1：l）至碳酸钙全部溶解后，加热煮沸数分钟。将溶液冷却至室温，移入250毫升容量 瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 0．0l5M乙二胺四乙酸二钠（简写EDTA）标准溶液：称取5．6克EDTA置于烧杯中，加 水约200毫升，加热溶解，过滤，用水稀释至1升。 EDTA标准溶液对三氧化二铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁滴定度的标定：吸取25毫升 碳酸钙标准溶液，放入400毫升烧杯中，用水稀释至约200毫升。加入适量的CMP混合指示 剂，在搅拌下滴加20％氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后，再过量1～2毫升，以0．0l5MEDTA 标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。 EDTA标准溶液对三氧化二铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁的滴定度按下式计算： C×25 MFe2O3 C×25 TFe2O3＝───── ×───── ＝──── ×0．7977 （5） V 2MCaCO3 V C×25 MTiO2 C×25 TTiO2＝──── ×───── ＝──── ×0．7983 （6） V MCaCO3 V C×25 MCaO C×25 TCaO＝──── ×───── ＝──── ×0．5603 （7） V MCaCO3 V C×25 MMgO C×25 TMgO＝──── ×───── ＝──── ×0．4027 （8） V MCaCO3 V 式中：TFe2O3───每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数； TTiO2───每毫升EDTA标准溶液相当于二氧化钛的毫克数； TCaO───每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数 TMgO───每毫升EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数； C─────每毫升碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的毫克数； 25───吸取碳酸钙标准溶液的体积，毫升； V───标定时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升； MFe2O3───三氧化二铁的分子量； MTiO2───二氧化钛的分子量； MCaCO3───碳酸钙的分子量； MCaO───氧化钙的分子量； MMgO───氧化镁的分子量。 0．015M硝酸铱标准溶液：将7．3克硝酸秘〖Bi（NO3）3，5HzO〕溶于1升硝酸（1：49） 中。 EDTA标准溶液与硝酸秘标准溶液体积比的标定： 从10毫升滴定管放出3～5毫升0．015M EDTA标准溶液于300毫升烧杯中，加水稀释至 约150毫升。以硝酸（1：l）调节溶液pH为1－1．5（用精密试纸检验）， 加入2滴0．5％ 半二甲酚橙指示剂溶液，用10毫升滴定管以硝酸铱标准溶液滴走至红色。 EDTA标准溶液与硝酸铅标准溶液的体积比（K1）按下式计算： V K1＝──── （9） V1 式中：K1──每毫升硝酸钥标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V──EDTA标准溶液的体积，毫升； V1──滴定时消耗硝酸钡标准溶液的体积，毫升。 （2）分析步骤 吸取25毫升试样溶液，放人300毫升烧杯中，加水稀释至100毫升左右。以硝酸（l：1） 与氢氧化铵（1：2）调节溶液pH为1．3－1．5（用精密试纸检验），加入2滴10％磺基水 杨酸钠指示剂溶液，在不断搅拌下用10毫升滴定管滴加0．0l5M EDTA标准溶液，至红色 消失后再过量1～2毫升，搅拌并改置1分钟。加入2滴0．5％半二甲酚橙指示剂溶液，立即 用10毫升滴定管以0．015M硝酸秘标准溶液商定至红色。 三氧化二铁的百分含量（X2）按下式计算： TFe2O3（V－K1V1）×10 X2＝─────────── ×100 （10） G×1000 式中：TFe2O3──每毫升EDTA标准熔液相当于三氧化二铁的毫克数； V──加入EDTA标准溶液的体积，毫升； V1──滴走时消耗硝酸蚣标准溶液的体积，毫升； K1──每毫升硝酸秘标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； 10──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比； G──试样重量，克。 10．二氧化钛的测定 二安替比林甲烷比色法 （1）试剂与仪器 焦硫酸钾（经研细后使用）。 盐酸（1＋1）。 硫酸（l：9）将1体积硫酸缓慢注入9体积水中。 1％抗坏血酸溶液。 3％二安替比林甲烷溶液：将15克二安替比林甲烷溶于500毫升盐酸（1：11）中，过 滤后使用。 二氧化钛标准溶液：准确称取0．1000克二氧化钛（光谱纯，已在950－1000℃下灼烧 20分钟），置于铂（或瓷）坩埚中，加2克焦硫酸钾，于500－600℃下熔融至透明。冷却， ，熔块以硫酸（l：9）注出，并加热至50－60℃，待熔块完全溶解后，冷却至室温，移入 1000毫升容量瓶中，再以硫酸（l：9）稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含有0．10 毫克二氧化钛。 721型分光光度计或类似性能的仪器。 （2）分析步骤 吸取10毫升试样溶液（现二氧化钛含量而走），放入100毫升容量瓶中，加入5毫升盐 酸（1：1）、10毫升1％抗坏血酸溶液，放置5分钟，再加20毫升3％二支替比林甲烷溶液 。用水稀释至标线，摇匀。放置40分钟后，用721型分光光度计或类似性能的仪器，以水 作参比，使用10毫米比色皿，在波长440纳米处测定溶液的吸光度。由测得的吸光度，从 工作曲线查得二氧化钛的毫克数。 二氧化钛的百分含量（X3）按下式计算： C×25 X3＝────── ×100 （11） G×1000 式中：C──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中二氧化钛的含量，毫克； G──试样重量，克； 25──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 （3）二氧化钛比色工作曲线的绘制：准确移取0、1．00、2．00、3．00、4．00、 5．00、6．00毫升二氧化钛标准溶液分别放入100毫升容量瓶中，加入5毫升盐酸（1：1） 、10毫升1％抗坏血酸溶液、20毫升3％二安替比林甲烷溶液。以下操作按上述分析步骤进 行。然后由测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 秘盐回滴络合滴定法 （1）试剂。 0．0l5M EDTA标准溶液。 0．015M硝酸秘标准溶液。 30％过氧化氢。 0．5％半二甲酚橙指示剂溶液。 （2）分析步骤 在滴定铁后的溶液中，加入0．2－0．5毫升0．015M EDTA标准溶液，在20℃左右， 加入5滴30％过氧化氢，立即在不断搅拌下用10毫升滴定管继续滴加0．015M EDTA标准溶 液，至呈现稳定的黄色后再过量1～2毫升，放置3分钟。加入1－2滴0．5％半二甲酚橙指 示剂溶液，用10毫升滴定管以0．0l5M硝酸秘标准溶液滴定至橙红色。 二氧化钛的百分含量（X3）按下式计算： TTiO2（V－K1·V1）×10 X3＝───────────── ×100 （12） G×1000 式中：TTiO2──每毫升EDTA标准溶液相当于二氧化钛的毫克数； V──加入EDTA标准溶液的总体积，毫升； V1──滴定时消耗硝酸秘标准溶液的体积，毫升； K1──每毫升硝酸钒标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； G──试样重量，克； 10──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 11．三氧化二铝的测定 铜铁试剂－三氯甲烷萃取分离络合滴定法 （1）试剂与仪器 盐酸。 氢氧化铵（1：1）：将氢氧化铵与同体积水混合。 6％铜铁试剂溶液：将6克铜铁试剂溶于100毫升水中，过滤后使用（用时配制）。 三氯甲烷。 乙酸一乙酸钠缓冲溶液（pH4．3）：将42．3克无水乙酸钠溶于水中，加80毫升冰乙 酸，然后稀释至1升，摇匀（用pH计或精密试纸检验）。 0．2％1－（2－吡啶偶氮）一2－萘酚（简写PAN）指示剂溶液：将0．2克PAN熔于100 毫升乙醇中。 20％氢氧化钾溶液。 CMP混合指示剂。 精密试纸：pH0．5－5．0。 分液漏斗：体积100毫升。 碳酸钙标准溶液：称取0．75克准确至0．0001克碳酸钙（高纯试剂，已在105－1l0℃ 烘过2小时），置于400毫升烧杯中，以下操作步骤同第9条中秘盐回滴络合滴定法。 0．02M硫酸铜标准溶液：将5克硫酸铜（CuSO4·2H2O）溶于水中，加4～5滴硫酸（1： l），用水稀释至1升，摇匀。 0．025M EDTA标准溶液：称取9．3克EDTA置于烧杯中，加水约200毫升，加热溶解， 过滤，用水稀释至1升。 EDTA标准溶液对三氧化二铝滴定度的标定：吸取25毫升碳酸钙标准溶液放入400毫升 烧杯中，用水稀释至约200毫升，加入适量的CMP混合指示剂，在搅拌下滴加20％氢氧化钾 溶液至出现绿色荧光后再过量1～2毫升，以0．025M EDTA标准溶液滴走至绿色荧光消失 并呈现红色。 EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度按下式计算： C×25 MAl2O3 C×25 TAl2O3＝──── ×───── ＝──── ×0．5094 （12） V 2MCaCO3 V 式中：TAl2O3──每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数； C──每毫升碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的毫克数； 25──吸取碳酸钙标准溶液的体积，毫升； V──标走时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升； MAl2O3──三氧化二铝的分子量； MCaCO3──碳酸钙的分子量。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的标定：从滴定管放出10－15毫升0．025M EDTA标准溶液于300毫升烧杯中，加水稀释至约200毫升。加15毫升乙酸一乙酸钠缓冲溶液 （pH4．3），然后加热至沸，取下稍冷，加5～6滴0．2％PAN指示剂溶液，以硫酸铜标准 溶液滴定至亮紫色。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比（K2）按下式计算： V K2＝── （14） V2 式中：K2──每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V──EDTA标准溶液的体积，毫升； V2──滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，毫升。 （2）分析步骤 吸取25毫升试样溶液，放入100毫升分液漏斗中，加5毫升盐酸，摇匀。加入5毫升6％ 铜铁试剂溶液及15毫升三氯甲烷，塞紧漏斗塞，激烈振荡1分钟。静置，待分层后，小心 移动塞子，减除漏斗。内压力，然后将三氯甲烷层放掉。再加几滴6％铜铁试剂溶液于水 相（若有黄色沉淀生成，则补加3毫升6％铜铁试剂溶液及15毫升三氯甲烷，按上述步骤进 行萃取分离），如无沉淀生成，则分别加入10毫升、5毫升三氯甲烷，同上步骤进行第二 、第三次萃取分离。将水相转移至400毫升烧杯中，用水洗净分液漏斗、塞子和颈部，控 制试液体积约150毫升。加入0．025M EDTA标准溶液至过量10毫升左右，滴加10毫升氢氧 化铵（1：1），加热至微沸，用氧氧化铵（1：1）调节溶液PH为3．5（以精密试纸检验） ，加入15毫升乙酸一乙酸钠缓冲溶液（pH4．3），继续煮沸3－5分钟。取下稍冷，加5－6 滴0．2％PAN指示剂溶液，以0．02M硫酸铜标准溶液滴定至壳紫色。 三氧化二铝的百分含量（X4）按下式计算： TAl2O3（V－K2·V2）×10 X4＝────────────── ×100 （15） G×1000 式中：TAl2O3──每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数； V──加入EDTA标准溶液的体积，毫升； V2──滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，毫升； K2──每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； 10──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比； G──试样重量，克。 常温下铅盐回滴络合滴定法 （1）试剂 氢氧化铵（l：1）。 硝酸（l：l）。 0．5％半二甲酚橙指示剂溶液。 乙酸－乙酸钠缓冲溶液（PH4）：将64克无水乙酸钠溶于水中，加160毫升冰乙酸 ，用水稀释至1升，摇匀（用pH计或精密试纸检验）。 乙酸一乙酸钠缓冲溶液（pH5．5）：将172克无水乙酸钠溶于水中，加20毫升冰乙酸， 用水稀释至1升，摇匀（用pH计或精密试纸检验）。 0．025M EDTA标准溶液。 0．02M乙酸铅标准溶液：将7．6克乙酸铅（pb（CH3COO）2·3H2O）溶于水中，加5毫 升冰乙酸，用水稀释至1升，摇匀。 精密试纸：pH0．5－5．0； pH5．5－9．0。 EDTA标准溶液与乙酸铅标准溶液体积比的标定： 从滴定管放出10－15毫升0．025M EDTA标准溶液于300毫升烧杯中，用水稀释至约200 毫升。加15毫升乙酸－乙酸钠缓冲溶液（pH5．5）， 3－4滴0．5％半二甲酚橙指示剂溶 液，以0．02M乙酸铅标准溶液滴定至橙红色。 EDTA标准溶液与乙酸铅标准溶液的体积比（K3）按下式计算： V K3＝─── （16） V3 式中：K3──每毫升乙酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V──EDTA标准溶液的体积，毫升； V3──滴走时消耗乙酸铅标准溶液的体积，毫升。 （2）分析步骤 在测定完二氧化钛后的溶液中，加入0．025M EDTA标准溶液至过量15毫升左右。然后 在常温下（不低于20℃）用乙酸－乙酸钠缓冲溶液（pH4）调节溶液pH至3－3．5（以精密 试纸检验），放置10分钟。滴加氢氧化铵（1＋1）至溶液微呈淡紫色，再用硝酸（1：1） 中和至淡紫色消失（pH5．5－6．0）。补加3一4滴0．5％半二甲酚橙指示剂溶液，用0．0 2M乙酸铅标准溶液滴定至呈稳定的橙红色。 三氧化二铝的百分含量（K4）按下式计算： TAl2O3（V－K3·V3）×10 K4＝───────────── ×100 （17） G×1000 式中：TAl2O3──每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数； V──加入EDTA标准溶液的体积，毫升； V3──滴定时消耗乙酸铅标准溶液的体积，毫升； K3──每毫升乙酸铅标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； 10──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比； G──试样重量，克。 12．氧化钙的测定 （1）试剂 盐酸（1＋1）。 2％氟化钾溶液：将2克氟化钾（KF·2H2O）溶于100毫升水中，贮存在塑料瓶内 。 三乙醇胺（l：2）：将1体积三乙醇胺与2体积水混合。 CMP混合指示剂。 20％氢氧化钾溶液。 0．015M EDTA标准溶液。 （2）分析步骤 吸取25毫升试样溶液，放入400毫升烧杯中，加5毫升盐酸（1：1）及15毫升2％氟化 钾溶液，放置2分钟以上，然后用水稀释至约200毫升。加10毫升三乙醇胺（l：2）及适量 的CMP混合指示剂，在搅拌下滴加20％氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量7～8毫升 （溶液pH＞13），用0．015M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。 氧化钙的百分含量（X5）按下式计算： TCaO·V1×10 X5＝───────── ×100 （18） G×1000 式中：TCaO──每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数； V1──滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升； G──试样重量，克； 10──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 13．氧化镁的测定 （1）试剂 2％氟化钾溶液。 三乙醇胺（1：2）。 氢氧化铵（1：1）。 10％酒石酸钾钠溶液：将10克酒石酸钾钠溶于100毫升水中。 氢氧化铵一氯化铵缓冲溶液（pH10）：将67．5克氯化铵溶于水中，加570毫升氢氧化 铵，然后用水稀释至1升（用pH计或精密试纸检验）。 0．015M EDTA标准溶液。 精密试纸：PH9．5－13．0。 酸性铬蓝K－萘酚绿B（l：2．5）混合指示剂：称取0．3克酸性格蓝K与0．75克萘酚 绿B和50克已在105℃烘过的硝酸钾混合研细，贮存在磨口瓶中。 （2）分析步骤。 吸取25毫升试样溶液，放人400毫升烧杯中，加15毫升2％氟化钾溶液，用水稀释至约 200毫升。加入2毫升10％酒石酸钾钠溶液、10毫升三乙醇胺（l：2）， 以氢氧化铵 （1：1）调节溶液pH为9－10（用精密试纸检验），然后加入20毫升氢氧化铵一氯化铵缓 冲溶液（pH10）及适量的酸性铬蓝K一萘酚绿B（1：2．5）混合指示剂，用0．015M EDTA 标准溶液滴定，近终点时冲缓慢滴定至纯蓝色。 氧化镁的百分含量（X6）按下式计算： TMgO（V2－V1）×10 X6＝─────────── ×100 （19） G×1000 犬中：TMgO──每毫升EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数； V2──滴定钙镁总量消耗EDTA标准溶液的体积，毫升； V1──滴定钙时消耗EDTA标准溶液的体积，毫升； G──试样重量，克； 10──全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。 14．烧失量的测定 称取1克试样准确至0．0001克置于已的烧恒重的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在 高温炉内从低温开始逐渐升高温度，于950－1000℃下灼烧30－40分钟。取出坩埚，置于 干燥器中冷却至室温，称量。如此反复的烧，直至恒重。 烧失量的百分含量（X7）按下式计算： G－G1 X7＝────×100 （20） G 式中：G──灼烧前试样重量，克； G1──灼烧后试样重量，克。 注：铝酸盐自应力水泥和硫铝酸盐水泥烧失量的测定，在800℃灼烧。 15．不溶物的测定 （1）试剂 盐酸（l：3）：将1体积盐酸与3体积水混合。 1％硝酸银溶液：将1克硝酸银溶于90毫升水中，加5－10毫升硝酸，贮存于棕色 瓶中。 （2）分析步骤 称取1克试样准确至0．0001克，放入300毫升烧杯中，加入100毫升盐酸（1：3） ，用平头玻璃棒压碎块状物，然后加热至沸，并在不停的搅拌下微沸5分钟。取下，加少 量滤纸浆，以慢速定量滤纸过滤，用热水洗涤至氯根反应消失为止（用硝酸银溶液检验） ，滤液供测定三氧化硫用。将残渣及滤纸一并放入已恒重的瓷坩埚中，灰化，于950－ 1000℃灼烧30分钟。取出坩埚，置于干燥器中冷却至室温，称量。如此反复灼烧，直至恒 重。 不溶物的百分含量（X8）按下式计算： G1 X8＝── ×100 （21） G 式中：G1──灼烧后不溶物的重量，克； G──试样重量，克。 注：除高铝水泥，高铝水泥－65外，其他试样不进行不溶物的测定。 16．三氧化硫的测定 （1）试剂 0．2％甲基红指示别溶液：将0．2克甲基红溶于100毫升乙醇中。 盐酸（1：1）。 氢氧化铵（1：1）。 10％氯化钡溶液：将10克氯化钡溶于100毫升水中，过滤后使用。 1％硝酸银溶液。 （2）分析步骤 称取0．5克试样准确至0．0001克，放入300毫升烧杯中，加入50毫升盐酸（1：3 ，用玻璃棒压碎块状物，然后将溶液加热至沸，并在不断搅拌下煮沸5分钟。取下，加少 量滤纸浆，以慢速滤纸过滤，用热水洗涤至氯根反应消失为止（用硝酸银混液检验）。调 整试液体积至约170毫升，加2－3滴0．2％甲基红指示剂溶液，在搅拌下滴加氢氧化铵（ 1：1）至溶液出现沉淀，然后滴加盐酸（1：1）至沉淀消失（溶液呈现红色），再加入10 毫升盐酸（1：1）。将溶液加热至沸，分搅拌下滴加15毫升10％氯化钡溶液，再将溶液煮 沸数分钟，然后置于温热处静置4小时。用慢速走量滤纸过滤，并以温水洗涤至氯根反应 消失为止（用硝酸银溶液检验）。将沉淀及滤纸．一并移入已的烧恒重的瓷坩埚中， 灰化后，在800℃的高温炉内的烧30分钟。取出坩埚，置于干燥器中冷却至室温，称量。 如此反复灼烧，直至恒重。 三氧化硫的百分含量（X9）按下式计算： G1×0．343 X9＝────── ×100 （22） G 式中：G1──灼烧后沉淀的重量，克； G──试样重量，克； 0．343──硫酸钡对三氧化硫的换算系数。 注：高铝水泥，高铝水泥－65可用测定不溶物的滤液进行三氧化硫的测定。 17．氧化钾、氧化钠的测定 （1）试剂 硫酸（1：l）：将硫酸缓慢注入同体积水中。 氢氟酸。 0．2％甲基红指示剂溶液。 氢氧化铵（1：1）。 盐酸（1：1）。 10％碳酸铵溶液：将10克碳酸溶于100毫升水中（用时配制）。 氧化钾、氧化钠标准溶液：准确称取0．792克氯化钾及0．943克氯化钠（光谱纯，已 于130－150℃烘过2小时），置于烧杯中，加水溶解后，移人1000毫升容量瓶中，用水稀 释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升相当于氧化钾及氧化钠各0．50毫克。 630型或类似性能的火焰光度计。 （2）分析步骤 称取0．2克试样准确至0．0001克置于铂（或黄金）皿中，用少量水润湿。加入15－ 20滴硫酸（1：1）及5－10毫升氢氟酸，置于低温电热板上蒸发。近干时摇动铂皿，以防 溅失。待氢氟酸驱尽后，逐渐升高温度，将三氧化硫的白烟驱尽，取下，放冷。加入约50 毫升热水，并将残渣压碎使其溶解。加1滴0．2％甲基红指示剂溶液，用氢氧化铵（1：1） 中和至黄色，再加入10毫升10％碳酸铵溶液，搅拌，置于电热板上加热20－30分钟。用快 速滤纸过滤，以热水洗涤，滤液及洗液盛于100毫升容量瓶中。冷却至室温后，以盐酸 （l：1）中和至溶液呈微红色，然后用水稀释至标线，摇匀，用火焰光度计按仪器使用规 程进行测走。由测得的检流计读数，从工作曲线查得氧化钾、氧化钠的毫克数。 氧化钾及氧化钠的百分含量（X10、X11）按下式计算： C1 X10＝────── ×100 （23） G×1000 C2 X11＝────── ×100 （24） G×1000 式中：C1──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中氧化钾的含量，毫克；。 C2──在工作曲线上查得每100毫升被测定溶液中氢化钠的含量，毫克； G──试样重量，克。 （3）氧化钾、氛化钠工作曲线的绘制：准确移取1．00、2．00、4．00、6．00、 8．00、10．00、12．00毫升的氧化钾、氧化钠标准溶液分别放人100毫升容量瓶中，稀释 至标线，摇匀。分别用火焰光度计按仪器使用规程进行测定，然后由测得的检流计读数与 溶液浓度的关系，分别绘制氧化钾与氧化钠的工作曲线。 18．氟的测定 （1）试剂与仪器 盐酸（1：1）。 0．1％茜素磺酸钠指示剂溶液：将0．1克茜素磺酸钠溶于100毫升水中。 8％氢氧化钠溶液：将8克氢氧化钠溶于100毫升水中，贮存于塑料瓶内。 精密试纸：PH5．5－9．0。 1M柠檬酸钠络合缓冲溶液（pH6）：将294．1克柠檬酸钠溶于水中、以盐酸（1：1） 和8％氢氧化钠溶液调节pH为6，然后加水稀释至1升，摇匀（用pH计或精密试纸检验）。 氟标准溶液：准确称取0．2763克氟化钠（一级试剂，已置于铂埚内在120℃烘过2小 时），加水解后移入500毫升容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮存于塑料瓶内。此标 准溶液每毫升含有250微克氟。 吸取上述标准溶液2．00、10．00、20．00毫升分别放人三个500毫升容量瓶中， 加水稀释至标线，摇匀，移入塑料瓶内贮存。上述标准溶液每毫升分别含有1、5、10微克 氟 PHS－2型酸度计或类似性能的仪器。 氟离子选择电极。 （2）分析步骤 称取0．1克试样准确至0．0001克，置于250毫升烧杯中。加入5毫升水使试样分散， 然后加入5毫升盐酸（1：1），加热至微沸并保持1－2分钟。用水稀释至约150毫升，冷却 至室温。加入5滴0·1％茜素磺酸钠指示剂溶液， 以盐酸（1：1）和8％氢氧化钠溶液调 节溶液颜色刚变为紫红色（应防止氢氧化铝沉淀生成），移入250毫升容量瓶中，用水稀 释至标线，摇匀。吸取10毫升清液（必要时干过滤）于50毫升烧杯中。准确加入10毫升1M 柠檬酸钠络合缓冲液（PH6），放入搅拌之，插入氟离子选择电极和饱和氯化钾甘汞电极 。搅拌10分钟并静置1分钟后，用PHS－2型酸度计或类似性能的仪器测量溶液的平衡电位 。由测得的电位值，从工作曲线查得氟的微克数 氟的百分含量（X12）按下式计算： C×250 X12＝─────────── ×100 （25） G×1000×1000 式中：C──在工作曲线上查得每毫升试样溶液中氟的含量，微克； 250──试样溶液的总体积，毫升； G──试样重量，克。 （3）氟工作曲线的绘制。 准确移取每毫升含有1、5、10微克氟的标准溶液各10毫升分别放入50毫升烧杯中。以 下操作按上述分析步骤进行，然后由测得的电位值与氟浓度的关系，在半对数坐标纸上 绘制工作曲线。 四、分析结果的允许差 19．分析结果的允许差范围如下表： ━━━━━━━━━━━━━┯━━━━━━━━━━━┯━━━━━━━━━━━━ 测 定 项 目 │ 室内允许差（％） │ 室间允许差（％） ─────────────┼───────────┼──────────── 烧失量 │ 0.15 │ SiO2 │ 0.20 │ 0.40 Fe2O3 │ 0.15 │ 0.25 TiO2 │ 0.15 │ 0.25 Al2O3 │ 0.35 │ 0.50 CaO │ 0.25 │ 0.40 MgO │ 0.20 │ 0.30 ＜5％ │ 0.15 │ 0.25 SO3 │ │ ＞5％ │ 0.25 │ 0.35 K2O │ 0.10 │ 0.15 Na2O │ 0.10 │ 0.15 F │ 0.10 │ 0.20 ━━━━━━━━━━━━━┷━━━━━━━━━━━┷━━━━━━━━━━━━ 注：①在同一试验室内，采用本标准方法分析同一试样时，每一项目须独立地进行两次测 定，所得测定结果其差值在室内允许差范围之内取其平均值作为报告值。如两次测定结果 超出室内允许差范围，则应进行第三次测定，所得测定结果与前两次或任一次分析结果之 差符合室内允许差规定时，则取其平均值作为报告值。否则，应查找原因，重新按上述规 定进行分析。 ②两个试验室，采用本标准方法对同一试样各自进行分析时，每一项目测定结果平均 值之差应符合室间允许差的规定。如有争议，应商定另一单位按本标准方法进行仲裁分析 。以仲裁单位报出的结果为准，与原测定结果比较，若两个测定结果之差值等于或小于室 间允许差的0．71倍则认为原测定结果无误，否则认为不准确。